在沉淀过程中,对影响沉淀溶解度增加的因素进行了分析和化学关联
单离子效应:当沉淀反应达到平衡时,向溶液中加入含有成晶离子的试剂,沉淀的溶解度降低。
利用重量分析中的同离子效应,可以大大降低沉淀的溶解度。
沉淀剂一般超过50%-100%;对于燃烧过程中不易去除的沉淀物,一般以超过20%-30%为宜。
双盐效应:沉淀的溶解度随着溶液中电解质浓度的增加而增加。
强电解质浓度越高,其离子和沉淀结晶离子的电荷越高,盐效应的影响越严重。
在利用相同的离子效应降低溶解度的同时,还应考虑加入过量沉淀剂所产生的盐效应。
三酸效应:溶液酸度对沉淀溶解度的影响。
它增加了沉淀的溶解度。一般来说,溶液的酸度对强酸盐沉淀的溶解度影响不大,而对弱酸盐沉淀的溶解度影响较大。形成沉淀的酸越弱,酸度的影响越显著。
四络合效应:由于沉淀的成晶离子参与络合效应,沉淀的溶解度增加的现象。
它增加了沉淀的溶解度。在一些沉淀反应中,沉淀剂本身是一种络合剂。沉淀剂过量时,既有同离子效应,又有络合效应。因此,需要控制沉淀剂的用量,以达到沉淀完全的目的。
影响沉淀溶解度的其他因素
1.温度的影响:溶解反应一般是吸热的,所以沉淀的溶解度一般随着温度的升高而增加。
2.溶剂的影响:大多数无机盐是离子沉淀,在非极性或弱极性有机溶剂中的溶解度小于在强极性水中的溶解度。因此,在沉淀反应过程中,有时可以加入一些有机溶剂如乙醇或丙酮来降低沉淀物的溶解度。对于由有机沉淀剂形成的沉淀,它们在有机溶剂中的溶解度大于在水溶液中的溶解度。
3.沉淀粒度的影响:对于一定的沉淀,温度不变时,小颗粒的溶解度大于大颗粒的溶解度。对于不同的沉淀,粒径对溶解度的影响是不同的。
在沉淀重量法中,应尽可能获得大颗粒,这样既能减少溶出损失,又易于过滤和洗涤。同时降水总表面积小,污染少。
4.析出物结构的影响:有些析出物在初始阶段是亚稳结构,放置后逐渐转变为稳定结构。由于它们的结构不同,溶解度也不同。一般来说,亚稳态结构具有更高的溶解度,因此沉淀物可以自发地转变为稳定的沉淀物。